PP
聚丙烯
三角符號5
中文名聚丙烯英文名Polypropylene是由丙烯聚合而制得的一種熱塑性樹脂。按甲基排列位置分為等規(guī)聚丙烯(isotactic polypropylene)、無規(guī)聚丙烯(atactic polypropylene)和間規(guī)聚丙烯(syndiotactic polypropylene)三種。分為工業(yè)用PP、食品級PP、醫(yī)療級PP。
甲基排列在分子主鏈的同一側稱等規(guī)聚丙烯,若甲基無秩序的排列在分子主鏈的兩側稱無規(guī)聚丙烯,當甲基交替排列在分子主鏈的兩側稱間規(guī)聚丙烯。一般工業(yè)生產的聚丙烯樹脂中,等規(guī)結構含量約為95%,其余為無規(guī)或間規(guī)聚丙烯。工業(yè)產品以等規(guī)物為主要成分。聚丙烯也包括丙烯與少量乙烯的共聚物在內。通常為半透明無色固體,無臭無毒。由于結構規(guī)整而高度結晶化,故熔點可高達167℃。耐熱、耐腐蝕,制品可用蒸汽消毒是其突出優(yōu)點。常見豆?jié){瓶、果汁飲料瓶、微波爐餐盒等,密度小,是最輕的通用塑料。缺點是耐低溫沖擊性差,較易老化,不能抗酸化、能被濃硫酸、濃硝酸侵蝕外等的性能及差。
共聚物型的PP材料有較低的熱變形溫度(100℃)、低透明度、低光澤度、低剛性,但是有更強的抗沖擊強度,PP的沖擊強度隨著乙烯含量的增加而增大。PP的維卡軟化溫度為150℃。由于結晶度較高,這種材料的表面剛度和抗劃痕特性很好。PP不存在環(huán)境應力開裂問題。
PP的熔體質量流動速率(MFR)通常在1~100。低MFR的PP材料抗沖擊特性較好但延展強度較低。對于相同MFR的材料,共聚型的抗沖強度比均聚型的要高。由于結晶,PP的收縮率相當高,一般為1.6~2.0%。
化學式
(C3H6)n
熔點
164~170℃
性質描述
物理性能
聚丙烯為無毒、無臭、無味的乳白色高結晶的聚合物,密度只有0. 90--"0. 91g/cm3,是目前所有塑料中最輕的品種之一。它對水特別穩(wěn)定,在水中的吸水率僅為0. 01%,分子量約8萬一15萬。成型性好,但因收縮率大(為1%~2.5%).厚壁制品易凹陷,對一些尺寸精度較高零件,很難于達到要求,制品表面光澤好,在一般家庭日用百貨制品廣泛應用。
力學性能
聚丙烯的結晶度高,結構規(guī)整,因而具有優(yōu)良的力學性能。聚丙烯力學性能的絕對值高于聚乙烯,但在塑料材料中仍屬于偏低的品種,其拉伸強度僅可達到30 MPa或稍高的水平。等規(guī)指數(shù)較大的聚丙烯具有較高的拉伸強度,但隨等規(guī)指數(shù)的提高,材料的沖擊強度有所下降,但下降至某一數(shù)值后不再變化。
溫度和加載速率對聚丙烯的韌性影響很大。當溫度高于玻璃化溫度時,沖擊破壞呈韌性斷裂,低于玻璃化溫度呈脆性斷裂,且沖擊強度值大幅度下降。提高加載速率,可使韌性斷裂向脆性斷裂轉變的溫度上升。聚丙烯具有優(yōu)異的抗彎曲疲勞性,其制品在常溫下可彎折106次而不損壞。
但在室溫和低溫下,由于本身的分子結構規(guī)整度高,所以抗沖擊強度較差。聚丙烯最突出的性能就是抗彎曲疲勞性,俗稱百折膠。
熱性能
聚丙烯具有良好的耐熱性,制品能在100℃以上溫度進行消毒滅菌,在不受外力的條件下,150℃也不變形。脆化溫度為-35℃,在低于-35℃會發(fā)生脆化,耐寒性不如聚乙烯。對于聚丙烯玻璃化溫度的報道值有一18qC, 0qC, 5℃等,這也是由于人們采用不同試樣,其中所含晶相與無定形相的比例不同,使分子鏈中無定形部分鏈長不同所致。聚丙烯的熔融溫度比聚乙烯約提高40一50%,約為164一170℃, 100%等規(guī)度聚丙烯熔點為176℃。
化學穩(wěn)定性
聚丙烯的化學穩(wěn)定性很好,除抗酸化、能被濃硫酸、濃硝酸侵蝕外等的性能及差,對其它各種化學試劑都比較穩(wěn)定,但低分子量的脂肪烴、芳香烴和氯化烴等能使聚丙烯軟化和溶脹,同時它的化學穩(wěn)定性隨結晶度的增加還有所提高,所以聚丙烯適合制作各種化工管道和配件。
特點
無毒、無味,密度小,強度、剛度、硬度耐熱性均優(yōu)于低壓聚乙烯,可在100℃左右使用。具有良好的介電性能和高頻絕緣性且不受濕度影響,但低溫時變脆,不耐磨、易老化。
聚丙烯具有許多優(yōu)良特性:
1、相對密度小,僅為0.89-0.91,是塑料中最輕的品種之一。
2、良好的力學性能,除耐沖擊性外,其他力學性能均比聚乙烯好,成型加工性能好。
3、具有較高的耐熱性,連續(xù)使用溫度可達110-120℃。
4、化學性能好,幾乎不吸水,與絕大多數(shù)化學藥品不反應。
5、質地純凈,無毒性。
6、電絕緣性好。
7、聚丙烯制品的透明性比高密度聚乙烯制品的透明性好。
它有很多優(yōu)點但也有缺點:
1、制品耐寒性差,低溫沖擊強度低。
2、制品在使用中易受光、熱和氧的作用而老化。
3、著色性不好。
4、易燃燒。
5、韌性不好,靜電度高,染色性、印刷性和黏合性差。
從市場上看,每年國內pp的總需求量在350多萬噸,其中pp專用料在100萬噸以上。接枝法改性pp需求量以10萬噸/年級計,主要用于:與其他聚合物材料如尼龍、聚碳酸酯、橡膠等共混,制備新型高分子材料;加入填料如無機粉體、玻璃纖維、天然纖維等,制備高強度pp;進一步加工產品,用于粉末涂料、液體涂料等。目前我國等規(guī)pp固相接枝改性方法尚屬空白,沒有此類產品投入市場,所需空缺主要依靠進口,德國赫司特公司在我國推廣的改性pp產品售價為15000~18000元/噸。
mcpp的用途主要有:一是用于制備塑料制品用底漆和塑料表面裝飾涂料的附著力促進劑,特別是轎車保險杠、輪轂蓋、電視機機殼等民用與工業(yè)用塑料器具的涂裝;二是大量用作塑料表面印刷油墨樹脂;三是用作防腐涂料樹脂,用于鋼屠、鋁材等材料重防腐領域。
mcpp樹脂車用塑料件表面涂裝需求量為500噸/年以上,金屬表面防腐涂料領域需求量超過20萬噸,在印刷油墨方面,市場需求量在500噸/年以上。采用固相懸浮氯化法生產未改性氯化pp,生產能力達到30000噸/年,產品十分暢銷,售價為35000元/噸左右。美國伊士曼公司生產的mcpp固體物料,國內售價高達500000元/噸,50%的mcpp的溶液售價則達270000元/噸左右。pp改性產品作為pp的功能化產品,可大大拓寬pp的應用領域,有著廣泛的市場和應用前景,值得大力開發(fā)。
共聚改性
共聚改性是指采用催化劑,以丙烯單體為主在聚合階段進行的改性。丙烯單體與其它烯烴類單體進行共聚合可以提高聚丙烯的低溫韌性,沖擊性能,透明性和加工流動性。例如在丙烯、乙烯共聚得到的聚合物中,由于乙烯和丙烯鏈段的無規(guī)則分布使得物的結晶度降低。嵌段共聚2%-3%的乙烯單體可制得乙丙共聚橡膠,可耐-30℃的低溫沖擊。當乙烯含量達到30%時則成為無規(guī)共聚物,具有結晶度低,沖擊性能好,透明性好等特點。
聚丙烯共聚物的生產方法按照催化劑的不同可分為兩種,一種是茂金屬催化劑,一種是改進的Ziegler-Natta高效催化劑。茂金屬催化劑與Ziegler-Natta催化劑相比它只有一個活性中心,而Ziegler-Natta催化劑有多個活性位點。使用茂金屬催化劑能夠比較精確的控制分子量及其分布,共聚單體含量及其在聚合物分子鏈上的分布和結晶結構。Ziegler-Natta催化劑應用于PP的共聚改性其優(yōu)點是生產工藝簡單、能耗低、能夠改善大分子的成核性,提高聚合物的性能。
交聯(lián)改性
聚丙烯的交聯(lián)改性是提高聚丙烯熱變形溫度的有效方法,也能提高聚丙烯的力學性能,交聯(lián)改性主要有輻射交聯(lián)法和化學交聯(lián)法。輻射交聯(lián)是在高能射線的作用下聚丙烯分子鏈產生自由基進而進行交聯(lián)反應。化學交聯(lián)一般是在PP中加入過氧化物作為引發(fā)劑,同時加入助交聯(lián)劑實現(xiàn)交聯(lián)反應。聚丙烯的交聯(lián)改性過程中降解和交聯(lián)反應同時存在,采用輻射交聯(lián)時交聯(lián)效率比較低,而采用化學交聯(lián)時一般都是通過加入帶有不飽和鍵的助交聯(lián)體系促進交聯(lián)反應。
汽車領域
2003年,我國汽車產量為440多萬輛,已位居世界第四,同比增長36.6%。據(jù)美國ESM WerWide報道:“2008年中國汽車產量將超過600萬輛,2015將超過日本,躍居世界第二位”。這個預言已經被打破,2010年中國汽車產銷量雙超1800萬輛,超過美國1700萬輛,成為汽車工業(yè)歷史上名副其實的全球第一。
汽車工業(yè)的發(fā)展離不開汽車塑料化的進程,目前我國工程塑料的自給率不足16%。據(jù)中國工程塑料協(xié)會預測,2005年我國工程塑料需求增長率為15%,2010年約為10%,需求量將從2000年的44萬t增長到2010年的140萬t。我國汽車制造業(yè)對工程塑料需求量增長迅速,到2010年總用量將達到94萬t(以塑料用量占汽車重量的5%~10%計)。
PP用于汽車工業(yè)具有較強的競爭力,但因其模量和耐熱性較低,沖擊強度較差,因此不能直接用作汽車配件,轎車中使用的均為改性PP產品,其耐熱性可由80℃提高到145℃~150℃,并能承受高溫750~1000h后不老化,不龜裂。據(jù)報道,日本豐田公司推出的新一代具有高取向結晶性的聚丙烯HEHCPP產品,可以作為汽車儀表板、保險杠,比以TPO為原料生產的同類產品成本降低30%,改性PP用作汽車配件具有十分廣闊的開發(fā)前景。